目前，在工業(yè)上通過哈伯法合成氨需要高溫高壓（150-350 atm, 350-550℃）。這種苛刻的條件每年需要消耗全世界1-2%的能源供應(yīng)。此外，傳統(tǒng)的哈伯法合成氨需要?dú)錃庾鳛樵现?，而傳統(tǒng)制氫的過程會(huì)排放大量CO2。因此，探索在溫和條件下合成氨的催化反應(yīng)顯得尤為重要。

 

近日，中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)曾杰教授研究團(tuán)隊(duì)和中科院上海應(yīng)用物理研究所司銳教授合作，通過構(gòu)筑原子級(jí)分散的釕催化劑實(shí)現(xiàn)高效氮?dú)?/span>電還原合成氨。這種釕單原子催化劑在電催化還原氮?dú)夥磻?yīng)中表現(xiàn)出的產(chǎn)氨速率是現(xiàn)有報(bào)道的最高值。該成果發(fā)表在《先進(jìn)材料》雜志上，并被選為卷首插圖。

 

氮?dú)?/span>電化學(xué)還原合成氨反應(yīng)可在常溫常壓下進(jìn)行，并且可以選擇水作為氫的來源，從而引起了科學(xué)工作者的廣泛關(guān)注。然而，迄今為止，所報(bào)道的電催化劑在氮?dú)怆娀瘜W(xué)還原反應(yīng)中的產(chǎn)氨速率很低，難以滿足工業(yè)需求。因此，研發(fā)能夠高效電化學(xué)還原氮?dú)夂铣砂钡碾姶呋瘎┦且豁?xiàng)非常有挑戰(zhàn)性的任務(wù)。

 

針對(duì)這一難題，研究人員選擇金屬有機(jī)框架（ZIF-8）為基體，通過在反應(yīng)前驅(qū)體中加入釕基化合物，調(diào)控釕在金屬有機(jī)框架中的存在形式。研究人員發(fā)現(xiàn)，當(dāng)加入的釕基化合物較少時(shí)，可以得到高度分散的氮配位釕單原子催化劑（Ru SAs/N-C）。而增加釕基化合物的投入量后，釕將以小顆粒形式分散于金屬有機(jī)框架中（Ru NPs/N-C）。隨后，研究人員將這兩種催化劑應(yīng)用于氮?dú)怆娀瘜W(xué)還原反應(yīng)中，發(fā)現(xiàn)Ru SAs/N-C催化劑在相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氫電極-0.2V的電壓下，可以高效電催化還原氮?dú)夂铣砂保a(chǎn)氨速率高達(dá)120.9 μgNH3 mg-1cat. h-1，產(chǎn)氨速率是Ru NPs/N-C的1.98倍。實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算研究進(jìn)一步揭示出氮配位釕單原子催化劑的高效催化性能主要來源于單原子催化劑對(duì)氮?dú)?/span>分子的高效解離。該項(xiàng)研究工作不僅開辟了單原子催化劑在電化學(xué)合成氨反應(yīng)中新途徑，而且進(jìn)一步推進(jìn)了電化學(xué)方法合成氨在實(shí)際應(yīng)用中的可能。