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高純氦氣中氖、氫、氧、氬、氮含量的測(cè)定方法提要:
采用變溫濃縮技術(shù),熱導(dǎo)色譜法測(cè)定。該法將被測(cè)組分在液氮溫度下的吸附柱上定量吸附,然后于室溫(水浴)下定量脫附,使樣品中微量被測(cè)組分預(yù)先提濃,經(jīng)色譜柱分離后,用熱導(dǎo)池檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。
采用帶有預(yù)濃縮系統(tǒng)的實(shí)驗(yàn)室色譜儀,色譜流程圖。儀器的其他條件如穩(wěn)壓電源、測(cè)量橋路等與一般色譜儀相同,記錄儀量程為O~1mV,檢測(cè)器為四臂鎢絲熱導(dǎo)池,S值大于1000。
測(cè)定條件:
a.載氣:高純氦,符合本標(biāo)準(zhǔn)要求,流量40~60mL/min。
b.濃縮柱:長(zhǎng)約40~50cm,內(nèi)徑約4mm,內(nèi)裝粒度為0.25~0.40mm的601或TDX-01型碳分子篩3~4g。
c.色譜柱:長(zhǎng)約3m,內(nèi)徑約4mm,內(nèi)裝約1m長(zhǎng)的5A分子篩(粒度:0.25~0.40mm)和約2m長(zhǎng)的椰殼
活性碳(粒度:0.25~0.40mm)。該柱經(jīng)活化處理后,對(duì)各待測(cè)組分間的分離度(R)應(yīng)大于1。
d.吸附溫度:-196oC(液氮溫度)。脫附溫度:室溫(水浴)。
低溫冷凝法提取氦氣方法:本方法是目前各國(guó)從天然氣中提取氦氣廣泛采用的方法。通常由氣源預(yù)處理凈化、粗氦氣提取及氦氣精制等工序構(gòu)成。
1.含氦氣天然氣預(yù)處理凈化:
含氦氣源中的H S、CO。、水分,甚至汞等雜質(zhì)在進(jìn)入低溫裝置前須凈化處理,以免在低溫下使管道、閥門(mén)和設(shè)備產(chǎn)生堵塞、腐蝕和惡化工藝條件。常用的酸氣脫除方法有:醇胺法、熱鉀堿法、砜胺法。提氦氣工藝對(duì)天然氣中H。S、CO。殘留量要求是:H2s≤4 ppm[1 ppm—M/22.4(mg/m。),M 為分子量,下同],CO。≤ 100 ppm。鑒于提氦氣效益考量,應(yīng)優(yōu)選有利于降低提氦氣成本的脫除方法。脫水工藝方法:天然氣提氦氣一般選擇分子篩來(lái)精脫水,脫水深度要求小于1 ppm,同時(shí)進(jìn)一步吸附脫除殘余酸性氣體。脫汞工藝方法:HgSIV脫汞分子篩可以再生并循環(huán)使用,但設(shè)備和控制復(fù)雜;而浸硫活性炭不能循環(huán)使用,需定期更換,但設(shè)備和操作簡(jiǎn)單。
2.粗氦氣提取-氦氣制造方法:
天然氣經(jīng)二次冷凝后制得氦氣含量為6o ~7o的粗氦氣,冷凝所需冷量由常壓液甲烷、常壓液氮或負(fù)壓液甲烷供給。一次冷凝要求無(wú)乙烷以上的餾分,二次冷凝要求甲烷含量小于1 。同時(shí)釜液液烴中的氦氣含量要小于10 ppm,以提高氦氣回收率。
3.)氦氣精制-氦氣制造方法:
天然氣中較難液化的氫隨著氦氣的提濃被濃縮在粗氦氣中,需要在精制前將其除去。工業(yè)上一般采用催化氧化脫氫法,儲(chǔ)氫合金等脫氫工藝也在發(fā)展中。小于10 ppm 的殘留氫在其后的高壓冷凝吸附過(guò)程中與氮、少量的甲烷等其他雜質(zhì)同時(shí)除去。冷源一般由常壓液氮提供,可制得純度99.99 以上的氦氣。其他精制法如洗滌吸收法,甲烷、丙烷等天然氣組分均可作為吸收劑。