二氧化碳?xì)怏w是主要的溫室氣體之一,截至2013年5月,地球大氣層中的二氧化碳濃度曾一度超過400ppm(百萬分之400或0.04%)。目前的濃度比工業(yè)化之前的280ppm濃度高得多,而人為因素是導(dǎo)致二氧化碳濃度急劇上升的主要原因。釋放出的二氧化碳中,57%進入大氣層,其余的則進入海洋,造成海洋酸化。為了減少CO2氣體的排放,對已經(jīng)產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w進行回收再利用也就勢在必行。目前已有不少科學(xué)家在著手研究這一課題,接下來紐瑞德特氣小編月月為大家介紹一下。
要將二氧化碳進行化學(xué)反應(yīng),首先我們應(yīng)了解它是一個非常穩(wěn)定的化合物,因此要將之轉(zhuǎn)換成為其它有用的化學(xué)品大多是很耗能的,因此發(fā)展適當(dāng)?shù)拇呋瘎﹣斫档湍芰康暮馁M是很重要的。此外,如果耗費的能量是來自于天然的碳資源,那將仍然無法達(dá)到碳均衡的目的,因此透過太陽能來取得能量也是重要的方向。
目前工業(yè)上將二氧化碳轉(zhuǎn)換所得的制品,包括一些無機碳酸鹽、尿素、水楊酸、碳酸伸乙酯(ethylene carbonate)、碳酸丙烯酯(propylene carbonate)、和碳酸酯聚合物。當(dāng)然除了制造這些產(chǎn)品,二氧化碳還有許多其它的用途,如何擴大它的使用是一個必須走的方向。
理想上,如果能將二氧化碳很有效率的轉(zhuǎn)換成為甲醇、甲烷或高碳數(shù)的碳?xì)浠衔?,將可達(dá)到循環(huán)使用的目的,其中甲醇更可以用來合成許多有用的有機化合物,再一度的,前提是這些轉(zhuǎn)換不能因為耗費火力發(fā)電的能源,導(dǎo)致更多二氧化碳的排放。上述的幾個轉(zhuǎn)換屬于還原反應(yīng),原則上可以使用氫氣以及發(fā)展適當(dāng)?shù)拇呋瘎﹣磉_(dá)成,現(xiàn)在工業(yè)界使用的氫氣來源是透過甲烷的蒸氣重組反應(yīng)(steaming reforming;式2),所得到的氫氣和一氧化碳,再經(jīng)過上面提及的水煤氣轉(zhuǎn)化反應(yīng)(式1)得到更多的氫氣,但同時產(chǎn)生二氧化碳。由于甲烷的蒸氣重組 反應(yīng)是個吸熱反應(yīng),相當(dāng)耗能,但氫氣其實也可以透過水的電解而得,若能搭配太陽能,將會是很理想的氫氣來源;以下簡介上述幾個還原反應(yīng)目前之發(fā)展。
二氧化碳與氫氣合成甲烷或高碳數(shù)的碳?xì)浠衔?/p>
目前用氫氣將二氧化碳還原成甲烷所使用的催化劑,活性和選擇性最好的,應(yīng)屬釕(Ru)附著在TiO2擔(dān)體上之系統(tǒng)。有關(guān)合成高碳數(shù)的碳?xì)浠衔?,在此先介紹費雪-闕布希法(Fischer-Tropsch process),這是一個工業(yè)上將一氧化碳與氫氣轉(zhuǎn)換成為高碳數(shù)碳?xì)浠衔锏闹匾椒?式3),常用的催化劑是鐵、鈷和釕的系統(tǒng)。
由于費雪-闕布希法是已經(jīng)存在的工業(yè)法,因此尋找催化系統(tǒng),能將二氧化碳先轉(zhuǎn)換成一氧化碳的中間物,接著進行費雪-闕布希法,就有機會直接合成高碳數(shù)的碳?xì)浠衔?。目前鐵的系統(tǒng)效果最好,但產(chǎn)生甲烷副產(chǎn)物仍是主要的問題,選擇性仍待提高。
二氧化碳與氫氣合成甲醇
工業(yè)界合成甲醇是透過一氧化碳和氫氣反應(yīng)而得,使用的催化劑是利用一些金屬搭配銅或鋅的氧化物,例如Cu/ZnO/Al2O3,反應(yīng)溫度為230-280 oC,壓力為50-120atm,同樣的組合也可用來將二氧化碳還原成甲醇,但目前甲醇的產(chǎn)率還不夠高。雖然這種製程在三十年前就已經(jīng)可行,但商轉(zhuǎn)也是到了2011年才開始出現(xiàn)。研究顯示催化劑擔(dān)體的型態(tài)(morphology)與催化劑的活性息息相關(guān),化學(xué)家對此類反應(yīng)的反應(yīng)機構(gòu)亦不斷的研究,更搭配理論計算去尋找最佳的催化劑。
反應(yīng)機制的研究顯示上例催化劑中銅是主要的活性位置,ZnO則是重要的擔(dān)體,它影響銅的型態(tài)以及穩(wěn)定銅那個重要的活性型態(tài)。Al2O3則有促進活性和選擇性的效果,這可能是有助于銅的分散。